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PVDF(聚偏氟乙烯)樹脂的應用性能

 

PVDF(聚偏氟乙烯)樹脂的應用性能 
 
  PVDF涂料以其優異的耐候性、耐化學品性、耐污染性、易維護性等,在戶外建筑領域有著廣泛的應用市場和前景。


一、 PVDF  氟碳涂料概述 1. 涂料的基本成分樹
PVDF 樹脂  20-25%
丙烯酸樹脂  8-11%
顏料  12-16%
混合溶劑  50-60%
各種助劑  微量

注: 涂料中PVDF 樹脂與丙烯酸樹脂重量比為70:30,制漆時無需選用真溶劑,只是分散在丙烯酸樹脂和混合溶劑組成的分散液中,通過高速分散或研磨達要求細度,即可制成PVDF清漆。
2 .原料要求及特點
氟原子最大的電負性能使得形成的氟碳鍵十分牢固,加上其分子獨特對稱結構,使PVDF具有超常的穩定性,抗紫外光光解性能及優異的絕緣性能和機械性能,萬豪PVDFT-1樹脂分子結構和高分子排列及粒徑分布與國外同類產品極其相近,所有分析數據在 萬豪 PVDF 氟碳樹脂樹脂的結構與性能報告 中有詳細闡述。

a. PVDF樹脂具有以下特點:
•很高的抗張強度和耐沖擊強度,具有優良的耐磨性,剛度和柔韌性;
•很好的熱穩定性
•極好的耐紫外線和核輻射
•很好的電性能和阻燃性能
•很好的耐化學性能、耐滲透性極佳
•極高的純度、耐霉菌性能

b. 丙烯酸樹脂
通常選用甲基丙烯酸類的熱塑性丙烯酸樹脂。主要作用是:
i. 增加顏料分散性
ii. 增加漆膜黏結附著力
iii. 提高涂料各組份的分散穩定性

c. 顏料
PVDF是一種紫外線透過性樹脂,因此對顏料和配套要求極高。顏料必須高耐候且能夠阻隔紫外線對底漆的破壞。通常選用的是以下幾種顏料:
i. 高耐候金紅石型鈦白粉
ii. 高溫煅燒的金屬氧化物混合物(陶瓷顏料)
iii. 耐候級珠光顏料
iv. 高耐候的鋁銀漿且需加罩光清漆以阻止酸堿破壞

d. 溶劑
i. 是固定成份的載體
ii. 調節油漆粘達到施工要求
iii. 烘烤成膜時溶解PVDF樹脂,以利于丙烯酸樹脂烘烤形成良好的高分子熔融晶體

e. 助劑
微量添加以調整生產、存儲、施工、成膜后的相關性能。

3 .施工和相關標準
國內主要以靜電噴涂和輥涂為主,有少量粉末靜電噴涂。
噴涂通常為兩涂一烘和三涂一烘.

涂裝方式和主要工藝參數
條件  輥涂  噴涂  粉末噴涂
板溫  232-249℃  221-249℃  221-249℃
烘干時間  40-90 s  10-20 min  10-20 min
底漆  5-8  7-12  20-25(粉末)
面漆厚度  18-22  25-30  35-40
主要采用的標準 :
噴涂體系:AAMA2605-98 HG/T3793-2005熱熔型氟樹脂(PVDF)涂料

輥涂體系:AAMA620-02 GB/T17748-1999

二. 制漆性能
1 .細度
由于PVDF是粉末狀樹脂而且制漆時是分散在涂料中,所以要求PVDF樹脂自身要有很好的分散或研磨性能, 而PVDF樹脂往往會由于合成工藝方法、工藝控制、后處理等原因會導致不易分散無法達到涂料要求。因此,細度和分散性是PVDF T-1樹脂非常注重的一個最基本的指標。

1.1分散細度
表一 PVDF 分散性考察
PVDF-1樹脂  80
40%丙烯酸樹脂  85
混合溶劑  135
Total  300 g
注: 分散轉速2500轉每分鐘,溫度25-28℃C

表二 PVDF分散細度一覽表
細度 時間  PVDF T-1 樹脂  國外樣品A  國外樣品B
 微米  Hegman  u  Hegman  u  Hegman
15min  62.5  3  80  1.5  75  2
30min  55  3.5  62.5  3  70  2.5
45 min  50  4  55  3.5  62.5  3
60 min  50  4  55  3.5  55  3.5
90 min  45  4.5  45  4.5  45  4.5
120 min  45  4.5  37.5  5  37.5  5
1.2研磨細度
相同的參考配方,2500轉速/分鐘,溫度控制在20-25℃,研磨細度見下表
表四PVDF研磨細度一覽表
細度 時間  PVDF T-1樹脂  國外樣品A  國外樣品B
 u  Hegman  u  Hegman  u  Hegman
10min  45  4.5  45  4.5  45  4.5
20 min  40  5  37.5  5  35  5
30min  32.5  5.5  32.5  5.5  27.5  6
45 min  27.5  6  27.5  6  25  6
60 min  25  6  25  6  20  6.5
在PVDF涂料的生產工藝中更多的廠家和品種都是基于研磨的工藝進行的,在實際生產中研磨設備必須具有很好的冷卻能力,以防溫度升高PVDF產生觸變對施工造成不好的影響,溫度進一步升高還會導致潛溶劑部分溶解PVDF,冷卻后PVDF析出,形成彈性顆粒并且細度無法進一步研磨,形成廢料。
從以上結果來看萬豪的PVDF T-1與國外同類產品A和B,在高速分散在研磨工藝下無太多的差異。在高速分散條件下,由于初級粒子的大小以及次級粒子的粒徑分布有細微差異,所以不同分散時間表現出的效果不同,總體來說高速分散性略微比國外樣品差點,但完全可以滿足涂料生產要求。

2 .粘度
PVDF的粘度對于涂料的生產,儲存,施工以及涂料成本都有很大的影響。粘度過高對于生產施工都會產生不好的影響,尤其是施工中對于流平要求高的場合,譬如卷材涂料就會難以達到要求,粘度過低達到同等出廠粘度指標意味著固含的增加,成本的上升。

表五 粘度一覽表
PVDF
(38%)  國外樣品A
(38%)  國外樣品B
(38%)  PVDF
(40%)
KU  T-4  KU  T-4  KU  T-4  KU  T-4
62.6  44.2s  70.1  72.5s  67.2  63.3s  65.5  62.5
KU為BROOKFIELD KU-2旋轉粘度計測量結果,為國外同行常用的控制指標單位。

PVDF T-1粘度相比較偏底,但也是在指標要求范圍之內,其相對較低的粘度,較低的觸變性在卷材涂料中更容易實現較好的流平性。
同時我們可以通過少量的 增加固含 或加入少量的允許的 助劑 或是調整相關的 溶劑體系 可達到國外相當的粘度指標

三 涂層性能
表六 涂層性能一覽表
技術指標 檢測項目  PVDF  國外樣品A  國外樣品B
涂膜外觀  正常  正常  正常
耐容積擦拭(丁酮)  >300  >300  >300
光澤(60)  41-44  37-39  38-41
鉛筆硬度(中華牌)  2H  2H  2H
耐沖擊  正沖  通過  通過  通過
 反沖  通過  通過  通過
耐化學性  耐鹽酸(15min)  無變化  無變化  無變化
 耐硝酸(30min) (⊿E)  0.4-0.6  0.3-0.6  0.4-0.6
 耐洗滌劑性(72h)  無異常  無異常  無異常
 耐砂漿性(24h)  無變化  無變化  無變化
 耐窗洗液性(24h)  無異常  無異常  無異常
附著力  干附著力 級  1  1  1
 濕附著力 級  1 實驗區域無起泡等漆膜病態現象  1 實驗區域無起泡等漆膜病態現象  1 實驗區域無起泡等漆膜病態現象
 沸水附著力 級  1 實驗區域無起泡等漆膜病態現象  1 實驗區域無起泡等漆膜病態現象  1 實驗區域無起泡等漆膜病態現象
耐候性能(加速老化)  4000小時  —  —
耐候性能(海南曝曬)  已進行3個月 ***  —  —
采用新鮮預處理的1毫米厚鋁板,噴涂,兩涂一烘,烘烤工藝:235℃/15 min
底漆厚度 8-12 um 面漆厚度 25-35 um
檢測指標及方法參照GB/T3793-2005和AAMA2605

從以上結果來看 ,在常規的物理機械性能,以及耐介質性能PVDF T-1同國外均可達到標準要求無明顯的區別,這一點從理論上也可以得到解釋和認可。PVDF 在光澤方面稍高于國外兩只產品。

四 施工性能
PVDF涂料只能在廠內加工,作為一種流水線用工業漆,良好的施工性能是評價其好壞的非常重要的指標。用PVDF T-1做成的氟碳涂料,在防流掛性,流平性以及涂布率方面都表現出很好的性能,這一點無論是在噴涂還是輥涂,無論是實驗室小樣板還是流水線都以得到體現和證實。在輥涂體系內對于涂料的流平性要求很高,PVDF T-1粘度和觸變相對國外產品小,更容易制的流平性好的涂料。在噴涂體系中,由于烘烤溫度高,時間長,且各噴涂廠在爐溫控制,基材走速方面波動較大,因此對PVDF在高溫烘烤下的耐黃變性能要求很高。這一指標對于評價PVDF的性能也是至關重要的。

1 .流平、流掛性
流平 :采用新鮮預處理的0.5毫米厚鋁板,刮涂輥涂用配套底漆, 230℃X75S烘干,用80微米的線棒刮涂粘度為70-75S的PVDF輥涂用面漆分別考察濕膜和干膜的線棒紋路。流平性T-1>國外B>國外A。

流掛 :在流水線考察抗流掛性,表七白色面漆,按噴涂工藝兩涂一烘,底漆厚度10-15 um,面漆干膜達到50-70微米,漆膜一切正常。 在抗流掛方面PVDF T-1能很好的滿足工藝要求,在流平性方面比較國外兩只產品效果更佳。

2 .抗黃變性
為了考察PVDF耐黃變性能,我們選用分析純的溶劑和高耐侯的鈦白粉,配方如下

表七:PVDF白色氟碳涂料配方
PVDFT-1  64
40%丙烯酸樹脂  68
鈦白粉R960  51
混合溶劑  117
共計  300 g
工藝:
采用新鮮預處理的1毫米厚鋁板,噴涂,兩涂一烘,烘烤工藝:235℃/15 min
底漆厚度 8-12 um 面漆厚度 25-35 um

表八 不同工藝條件下的烘烤色差

考察不同工藝的白漆色差(⊿E)
色差 工藝  PVDF T-1  國外樣品A  國外樣品B
230℃X15min  0.65  0.2  0.9
230℃X20min  0.7  0.3  1.1
230℃X30min  0.9  0.4  1.25
240℃X10min  0.7  0.5  0.55
240℃X15min  0.85  0.4  0.8
240℃X20min  0.9  0.6  1.0
240℃X30min  1.7  0.8  1.2
250℃X10min  1.2  0.85  1.15
250℃X15min  1.4  0.85  1.55
250℃X20min  1.7  1.2  1.7
250℃X30min  2.8  2.8  2.5

從以上結果來看, PVDF T-1 在耐烘烤色變方面同國外樣品 B 非常接近,國外樣品 A 耐烘烤色變方面相對最好 。 影響涂料黃變的因素 , 除了 PVDF 以外其他原料的選擇 , 配比 , 以及工藝都有很大的影響 .